इरिडोइड और एसाइक्लिक मोनोटेरपेन ग्लाइकोसाइड्स, कैनकैनोसाइड्स एल, एम, एन, ओ, और पी सिस्टांच ट्यूबुलोसा से

सिस्टान्चे टुबुलोसा(Sक्रेन्क) R. WIGHT(ओरोबंचेसी) एक बारहमासी परजीवी पौधा है जो जड़ों पर उगता हैसाल्वाडोरायाकैलोट्रोपिसप्रजातियाँ, उत्तरी अफ्रीका, अरब और एशियाई देशों में वितरित हैं।1) इस पौधे के तने (जापानी में कांका-निकुजुयौ) का उपयोग पारंपरिक रूप से किया जाता रहा हैनपुंसकता, बांझपन, कटिवात और शारीरिक कमजोरी का उपचारसाथ ही यह रक्त परिसंचरण को बढ़ावा देने वाला एजेंट भी है।1,2) के तनों से प्राप्त जैवसक्रिय घटकों पर हमारे अध्ययन के दौरानसी. ट्यूबुलोसा, 3-6) हमने पहले कैनकैनोसाइड्स एच सहित चौबीस फेनिलथेनोइड एमिनोग्लाइकोसाइड्स की सूचना दी थी1, H2, I, J1, J2, K1, और के2, और ताजे तनों से दो एसाइलेटेड ओलिगोशुगरसी. ट्यूबुलोसा. 5,6) इसके अलावा, प्रिंसिपलफेनिलएथेनॉइड ग्लाइकोसाइड, इचिनाकोसाइड, एक्टियोसाइड और आइसोएक्टियोसाइड, चूहों के घायल यकृत में सीरम एस्पार्टेट एमिनोट्रांस्फरेज (एएसटी) और एलेनिन एमिनोट्रांस्फरेज (नमक) के स्तर में वृद्धि को रोकने के लिए पाया गयाD-गैलेक्टोसामाइन (D-GalN)/ लिपोपॉलीसेकेराइड 25-100 मिलीग्राम/किग्रा की खुराक परप्रति ओएस(p.o.) हेपेटोप्रोटेक्टिव गतिविधि के लिए फेनिलथेनॉइड ग्लाइकोसाइड की संरचनात्मक आवश्यकताओं को भी स्पष्ट किया गया।5) के ताजे तनों में घटकों पर इस सतत अध्ययन मेंसी. ट्यूबुलोसा, हमने आगे कंकानोसाइड्स एल सहित ग्यारह इरिडोइड ग्लाइकोसाइड्स को अलग किया (1), M (2), और n (3), सात एसाइक्लिक मोनोटेरपीन ग्लाइकोसाइड्स जिनमें कांकेनोसाइड्स ओ (4) और पी (5), तीन फेनिलप्रोपेनॉइड्स और चार लिग्नान। यह शोधपत्र पाँच नए यौगिकों के पृथक्करण और संरचना स्पष्टीकरण से संबंधित है (1-5).

यौन रोग से राहत के लिए प्राकृतिक सिस्टान्चे ट्यूबुलोसा PHGS75% ECH 30% ACT 12%

सी. ट्यूबुलोसा (उरुमकी, झिंजियांग प्रांत, चीन में उगाई गई) के ताजे तनों को रिफ्लक्स के तहत मेथनॉल के साथ निकाला गया जिससे मेथनॉलिक अर्क (ताजे तनों से 8.36%) प्राप्त हुआ। मेथनॉलिक अर्क से, H2O- और MeOH-निकाल दिए गए अंश (क्रमशः 5.63% और 2.73%) डायआयन HP-20 कॉलम क्रोमैटोग्राफी (H2O→MeOH) द्वारा प्राप्त किए गए थे जैसा कि पहले वर्णित है।5) MeOH-निकाल दिए गए अंश को SiO2 और ODS कॉलम क्रोमैटोग्राफी और अंत में HPLC के अधीन किया गया जिससे कंकानोसाइड्स L (1, 0.0026%), M (2, 0.0001%), N (3, 0.00{{60}}7%), O (4, 0.0{{90}}2{{105}}%), और P (5, 0.0002%), 6-डिऑक्सीकैटापोल3,7) (6, 0.197%), बार्ट्सियोसाइड3,7) (7, 0.0583%), ग्लूरोसाइड3,7) (8, 0.0443%), कंकानोसाइड A3) (9, 22.3 मिलीग्राम, 0.0010%), मुस्सैनोसिडिक एसिड3,7) (10, 0.0056%), 8- एपिलोगैनिक एसिड3,8) (11, 0.0023%), 8-एपिडोऑक्सीलोगैनिक एसिड3,7) (12, 0.0004%), जीनिपोसिडिक एसिड3,7) (13, 0.0040%), कंकानोसाइड E3) (14, 0.0026%), (2E,6Z)-8-bD-ग्लूकोपाइरानोसिलॉक्सी-2,6-डाइमिथाइल-2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड3,9) (15, 31.0 मिग्रा, 0.0014%), (2E,6E)-3,7-डाइमिथाइल-8-हाइड्रॉक्सीऑक्टाडीन-1-यल-ObD-ग्लूकोपाइरानोसाइड10) (16, 0.0082%), 8-हाइड्रॉक्सीजेरानिओल 8-O-bD-ग्लूकोपाइरानोसाइड11) (17, 0.0044%), बेटुलालबुसाइड A12) (18, 0.0004%), कोनिफेरिन13) (19, 0.0002%), सिरिंजिन13) (20, 0.0015%), सिनापिक एल्डिहाइड 4-ObD-ग्लूकोपाइरानोसाइड14) (21, 0.0001%), ( )-पिनोरेसिनॉल ObD-ग्लूकोपाइरानोसाइड4,8,15) (22, 0.0010%), यूकोमिन A16) (23, 0.0002%), आइसोयूकोमिन A17) (24, 0.0010%), और ( )-सिरिंजरेसिनॉल ObD-ग्लूकोपाइरानोसाइड4,8,18) (25, 0.0044%)।

कंकनोसाइड्स एल (1), एम (2), और एन (3) की संरचनाएं

कांकानोसाइड एल (1) को नकारात्मक ऑप्टिकल रोटेशन (MeOH में [a]D 26 - 45.7) के साथ एक सफेद पाउडर के रूप में प्राप्त किया गया था। इसके आईआर स्पेक्ट्रम ने 3433 और 1{{20}}80 सेमी- 1 पर एक मजबूत अवशोषण बैंड दिखाया जो ग्लाइकोसाइड मोइटी का संकेत देता है। सकारात्मक और नकारात्मक आयन मोड में 1 रन के फास्ट एटम बॉम्बार्डमेंट (FAB)-MS ने क्रमशः m/z 371 [M Na] और 347 [M- H]- पर क्वासिमोलेक्यूलर आयन चोटियों को दिखाया, और उच्च-रिज़ॉल्यूशन FABMS माप द्वारा आणविक सूत्र C15H24O9 के रूप में निर्धारित किया गया। 1.0 एम हाइड्रोक्लोरिक एसिड (एचसीएल) के साथ 1 के एसिड हाइड्रोलिसिस ने डी-ग्लूकोज को मुक्त किया, जिसे ऑप्टिकल रोटेशन डिटेक्टर का उपयोग करके एचपीएलसी विश्लेषण द्वारा पहचाना गया।3-6) 1 के एच- और 13 सी-एनएमआर स्पेक्ट्रा (सीडी 3 ओडी, टेबल्स 1, 2), जिन्हें विभिन्न एनएमआर प्रयोगों द्वारा निर्दिष्ट किया गया था,19) ने चार मेथिलीन [डी 1.43 (1 एच, बीआर डीडी, जे= लगभग 5, 13 हर्ट्ज, 4 ए-एच), 1.73 (1 एच, बीआर डीडी, जे= लगभग 12, 14 हर्ट्ज, 6 ए-एच), 1.85 (1 एच, एम, 4 बी-एच), 1.93 (1 एच, बीआर डीडी, जे= लगभग 8, 14 हर्ट्ज, 6 बी-एच), 3.50 (1एच, डीडीडी, जे= 2.4, 12.5, 13.0 हर्ट्ज, 3ए-एच), 3.83 (1एच, बीआर डीडी, जे=

लगभग 5, 13 हर्ट्ज, 3बी-एच), 3.78, 4.12 (प्रत्येक 1एच, दोनों डी, जे= 13.1 हर्ट्ज, 10-एच2)], दो मेथाइन [डी 2.15 (1एच, डीडी, जे= 7.2, 8.9 हर्ट्ज, 9-एच) और 2.23 (1एच, एम, 5-एच)], और एक एसीटल समूह [डी 4.81 (1एच, डी, जे= 8.9 हर्ट्ज, 1-एच)] साथ में बी-ग्लूकोपाइरानोसिल भाग [डी 4.70 (डी, जे= 7.9 हर्ट्ज, 1 -एच)]. जैसा कि चित्र 1 में दिखाया गया है, 1H–1H सहसंबंध स्पेक्ट्रोस्कोपी (1H–1H COSY) प्रयोग ने 1 पर मोटी पंक्तियों में लिखी आंशिक संरचनाओं की उपस्थिति का संकेत दिया। 1 पर हेटेरोन्यूक्लियर मल्टीपल-बॉन्ड सहसंबंध (एचएमबीसी) प्रयोग में, निम्नलिखित प्रोटॉन और कार्बन (1-H और 3-C, 8-C; 3-H और 1-C; 7-H और 8-C, 10-C; 9-H और 8-C; 10-H2 और 7-C, 8-C; 1 -H और 1-C) के बीच लंबी दूरी के सहसंबंध देखे गए, जैसा कि चित्र 1 में दिखाया गया है। इसके बाद, 1 के सापेक्ष स्टीरियोस्ट्रक्चर को फेजसेंसिटिव न्यूक्लियर ओवरहॉसर एन्हांसमेंट स्पेक्ट्रोस्कोपी (फेज़-सेंसिटिव NOESY) प्रयोग द्वारा चिह्नित किया गया, जिसने निम्नलिखित प्रोटॉन जोड़ों (1-H और 3aH; 3a-H और 4a-H; 3b-H और 4b-H; 4b-H और 5-H, 9-H; 5- H और 6b-H, 9-H; 6a-H और 7-H; 7-H और 10-H2), जैसा कि चित्र 1 में दिखाया गया है। 1 के 1 H- और 13C-NMR स्पेक्ट्रा मुख्य इरिडॉइड घटक 6-डीऑक्सीकैटलपोल (6) पर सुपरइम्पोजेबल थे, सिवाय संतृप्त d-लैक्टोल भाग के कारण संकेतों के। अंत में, 6 के हाइड्रोजनीकरण से 1 प्राप्त हुआ, इसलिए कंकनोसाइड L की स्टीरियोस्ट्रक्चर 3,4- डाइहाइड्रो-6-डीऑक्सीकैटलपोल (1) के रूप में स्पष्ट की गई।

मेल उत्तेजना विकार से राहत के लिए प्राकृतिक सिस्टांच ट्यूबुलोसा PHGS75% ECH 30% ACT 12%

कांकेनोसाइड एम (2) को नकारात्मक ऑप्टिकल रोटेशन (MeOH में [a]D 26 - 18.7) के साथ एक सफेद पाउडर के रूप में प्राप्त किया गया था। 2 के IR स्पेक्ट्रम ने 3433, 1736, 1655 और 1076 cm- 1 पर अवशोषण बैंड दिखाए जो हाइड्रॉक्सिल, डी-लैक्टोन, ओलेफिन और ईथर मोइटीज के लिए जिम्मेदार हैं। 2 के पॉजिटिव-आयन FAB-MS स्पेक्ट्रम ने m/z 353 [M Na] पर एक अर्ध-आणविक आयन शिखर दिखाया, और आणविक सूत्र को उच्च-रिज़ॉल्यूशन पॉजिटिव-आयन FAB-MS माप द्वारा C15H22O8 के रूप में निर्धारित किया गया। 1.0 M HCl के साथ 2 के एसिड हाइड्रोलिसिस ने D-ग्लूकोज को मुक्त किया। 2 (CD3OD, तालिका 1, 2) के 1 H- और 13CNMR स्पेक्ट्रा ने चार मेथीलीन [d 1.66, 2.11 (1H प्रत्येक, दोनों m, 4-H2), 2.15, 2.75 (1H प्रत्येक, दोनों m, 6-H2), 4.29 (1H, ddd, J= 2.8, 8.4, 14.3 Hz, 3b-H), 4.32, 4.51 (1H प्रत्येक, दोनों d, J= 13.1 Hz, 10-H2), 4.35 (1H, ddd, J= 3.1, 6.7, 14.3 Hz, 3a-H)], दो मेथीन [d 2.97 (1H, m, 5-H), 3.82 (1H, br s, 9-H)], एक ओलेफिन [d 5.94 (1H, m, 7-H)], और एक संतृप्त लैक्टोन समूह (d C 174.9) साथ में एक bD-ग्लूकोपाइरानोसिल भाग [d 4.32 (1H, d, J= 7.9 Hz, 1 -H)]. जैसा कि चित्र 1 में दिखाया गया है, 2 पर 1H–1H COZY प्रयोग ने बोल्ड लाइनों में लिखी आंशिक संरचनाओं की उपस्थिति का संकेत दिया और, HMBC प्रयोग में, निम्नलिखित प्रोटॉन और कार्बन जोड़ों (3-H और 1-C; 7-H और 9-C; 9-H और 1-C, 8-C; 10-H2 और 7-C, 8-C, 9-C; 1 -H और 10-C) के बीच लंबी दूरी के सहसंबंध देखे गए। 2 की सापेक्ष स्टीरियो संरचना को चरण-संवेदनशील NOESY प्रयोग द्वारा चिह्नित किया गया था, जिसने निम्नलिखित प्रोटॉन जोड़े (3a-H और 4a-H; 3b-H और 4b-H; 4b-H और 5-H; 5-H और 6b-H, 9-H) के बीच NOE सहसंबंध दिखाया, जैसा कि चित्र 1 में दिखाया गया है। इस प्रकार, 2 की स्टीरियो संरचना को स्पष्ट किया गया था जैसा कि दिखाया गया है।

कांकेनोसाइड एन (3) को नकारात्मक ऑप्टिकल रोटेशन (MeOH में [a]D 25 - 24.6) के साथ एक सफेद पाउडर के रूप में अलग किया गया था। 3 के सकारात्मक-आयन FAB-MS में, m/z 371 [M Na] पर एक अर्ध-आणविक आयन शिखर देखा गया। आणविक सूत्र C16H28O8 को उच्च-रिज़ॉल्यूशन FAB-MS माप द्वारा निर्धारित किया गया था। 1.0 M HCl के साथ 3 के एसिड हाइड्रोलिसिस से D-ग्लूकोज मुक्त हुआ। 1 H- और 13C-NMR डेटा (CD3OD, तालिका 1, 2) ने एक मिथाइल [d 1.07 (3H, d, J= 7.2 Hz, 10-H3)], चार मिथाइलीन {d 1.37, 1.87 (1H प्रत्येक, दोनों m, 7-H2), 1.65, 1.81 (1H प्रत्येक, दोनों m, 6-H2), [3.65 (1H, dd, J= 9.1, 9.8 Hz), 3.90 (1H, dd, J= 5.9, 9.8 Hz), 11-H2], और [3.70 (1H, dd, J= 3.3, 12.0 Hz), 3.88 (1H, मी), 3-एच2]}, चार मेथाइन [डी 1.69 (1एच, मी, 4-एच), 1.75 (1एच, मी, 9-एच), 2.06 (1एच, मी, 8-एच), 2.16 (1एच, मी, 5-एच)], और एक हेमीएसीटल समूह [डी 4.67 (1एच, डी, जे= 7.4 हर्ट्ज, 1-एच)] साथ में एक बीडी-ग्लूकोपाइरानोसिल मोइटी [डी 4.26 (1एच, डी, जे= 7.9 हर्ट्ज, 1 -एच)]। 3 की इरिडॉइड संरचना को 1एच–1एच कोज़ी और एचएमबीसी प्रयोगों द्वारा स्पष्ट किया गया और सापेक्ष स्टीरियोस्ट्रक्चर को चरण-संवेदनशील एनओईएसवाई प्रयोग द्वारा चित्रित किया गया

यौन समस्या के समाधान के लिए प्राकृतिक सिस्टान्चे ट्यूबुलोसा PHGS75% ECH 30% ACT 12%

कंकनोसाइड्स ओ (4) और पी (5) की संरचनाएं

कांकेनोसाइड्स O (4) और P (5), C16H26O8, भी नकारात्मक ऑप्टिकल घुमाव (4: [a]D 23 - 26.1; 5: [a]D 21 - 32.7 दोनों MeOH में) के साथ सफेद पाउडर के रूप में प्राप्त किए गए थे। 4 और 5 के IR स्पेक्ट्रा ने 4 के लिए 3433, 1696, 1647, और 1076 cm- 1 पर अवशोषण बैंड दिखाए, और 5 के लिए 3434, 1701, 1647, और 1076 cm- 1 पर अवशोषण बैंड दिखाए, जो ग्लाइकोसिडिक, कार्बोक्सिल और ओलेफिन कार्यों के लिए जिम्मेदार हैं। उनके UV स्पेक्ट्रा ने 217 nm पर एक सामान्य अवशोषण अधिकतम दिखाया, जो उन दोनों में a,b-असंतृप्त कार्बोक्सिलिक एसिड की मात्रा की उपस्थिति को दर्शाता है। 4 और 5 के एसिड हाइड्रोलिसिस से डी-ग्लूकोज मुक्त हुआ, जबकि ग्लूकोसिडेस के साथ एंजाइमेटिक हाइड्रोलिसिस द्वारा, 4 और 5 ने क्रमशः (2E,6E)-8-हाइड्रॉक्सी-2,6-डाइमिथाइल- 2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड20) (4a) और (2E,6E)-8-हाइड्रॉक्सी-3,7-डाइमिथाइल-2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड21) (5a) दिया। 1 एच- और 13सी-एनएमआर डेटा 4 (सीडी3ओडी, तालिका 2, 3) ने दो मिथाइल [डी 1.71 (3एच, बीआर एस, 10-एच3), 1.81 (3एच, डी, जे= 1.0 हर्ट्ज, 9-एच3)], तीन मिथाइलीन {डी 2.19 (2एच, बीआर टी, जे= लगभग 7 हर्ट्ज, 5-एच2), 2.36 (2एच, एम, 4-एच2), [4.24 (1एच, डीडी, जे= 7.6, 12.0 हर्ट्ज), 4.33 (1एच, डीडी, जे= 6.2, 12.0 हर्ट्ज), 8-एच2]}, और दो ट्राइसबस्टिट्यूटेड ओलेफिन [डी 5.41 (1H, ddd, J= 1.2, 6.2, 7.6 Hz, 7- H), 6.75 (1H, tq, J= 7.2, 1.0 Hz, 3-H)] साथ में b-Dग्लूकोपाइरानोसाइल भाग [d 4.34 (d, J= 7.8 Hz, 1 -H)]। 4 के 13C-NMR स्पेक्ट्रम में कार्बन संकेतों की तुलना द्वारा

4a के साथ, 8- स्थिति पर ग्लाइकोसिलेशन शिफ्ट देखा गया (d C 4: 65.5; 4a: 59.4)। ग्लूकोसाइड लिंकेज की स्थिति की पुष्टि HMBC प्रयोगों द्वारा भी की गई थी जैसा कि चित्र 2 में दिखाया गया है। परिणामस्वरूप, 4 की स्टीरियोस्ट्रक्चर को (2E,6E)-8-bD-ग्लूकोपाइरानोसिलॉक्सी-2,6-डाइमिथाइल-2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड के रूप में स्पष्ट किया गया। दूसरी ओर, 5 के 1 H- और 13C-NMR डेटा (CD3OD, तालिका 2, 3) ने (2E,6E)-8-हाइड्रॉक्सी{{30}},7-डाइमिथाइल-2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड मोइटी [d 1.70 (3H, br s, 10-H3), 2.14 (3H, br s, 9-H3), 2.24 (2H, m, 4-H2), 2.27 (2H, m, 5-H2), 4.05, 4.20 (1H प्रत्येक, दोनों br d, J= लगभग 12 Hz, 8-H2), 5.47 (1H, tq, जे= 7.1, 0.9 हर्ट्ज, 6-एच), 5.67 (1एच, बीआर एस, 1-एच)] एक साथ बीडी-ग्लूकोपाइरानोसिल भाग [डी 4.23 (डी, जे= 7.7 हर्ट्ज, 1 -एच)]। 5 में बीडी-ग्लूकोपाइरानोसिल भाग की कनेक्टिविटी को एचएमबीसी प्रयोगों के आधार पर स्पष्ट किया गया था जैसा कि चित्र 2 में दिखाया गया है। इसके अलावा, 8-स्थिति (डी सी 5: 75.6; 5 ए: 68.8) पर संकेतों के लिए एक विशिष्ट ग्लाइकोसिलेशन शिफ्ट देखा गया था। उपर्युक्त साक्ष्य के आधार पर, 5 की स्टीरियोस्ट्रक्चर को (2E,6E)-8-bD-ग्लूकोपाइरानोसिलॉक्सी-3,7-डाइमिथाइल-2,6-ऑक्टाडीनोइक एसिड निर्धारित किया गया।

L929 कोशिकाओं में ट्यूमर नेक्रोसिस फैक्टर-ए (TNF-ए)-प्रेरित साइटोटॉक्सिसिटी पर घटकों का प्रभाव

TNF-a को सेलुलर एपोप्टोसिस के प्रेरण के माध्यम से विभिन्न प्रकार की अंग चोटों की मध्यस्थता करने के लिए जाना जाता है। यकृत के मामले में, TNF-a के जैविक प्रभावों को यकृत विषाक्त पदार्थों, इस्केमिया/रिपर्फ्यूजन, वायरल हेपेटाइटिस और शराब द्वारा प्रेरित यकृत की चोट में फंसाया गया है।22-24) इसलिए, TNF-a को एंटी-इंफ्लेमेटरी और हेपेटोप्रोटेक्टिव एजेंटों की खोज के लिए एक महत्वपूर्ण लक्ष्य माना जाता है। उपर्युक्त अवधारणा के आधार पर, हमने L929 कोशिकाओं में TNF-a-प्रेरित कोशिका मृत्यु पर स्वाभाविक रूप से होने वाले उत्पादों से सुरक्षात्मक घटकों की जांच की, जो एक TNF-a-संवेदनशील कोशिका रेखा है।25) पहले, हमने रिपोर्ट की है

पाइपर चाबा, 26-29) बोसेनबर्गिया रोटुंडा, 30,31) पुनिका ग्रैनेटम, 32) हेलिच्रिसम एरेनेरियम, 33-35) और सैपिंडस रारक, 36-38) के कई घटक L929 कोशिकाओं में TNF-a-प्रेरित साइटोटॉक्सिसिटी के निरोधात्मक प्रभाव दिखाते पाए गए। चूँकि C. ट्यूबुलोसा (जैसे) के फेनिलथेनॉइड घटकइचिनाकोसाइड, एक्टियोसाइड और आइसोएक्टियोसाइड, आदि) 5) ने भी इस साइटोटोक्सिसिटी को बाधित किया, हमने आगे इरिडॉइड, फेनिलप्रोपेनॉइड और लिग्नान घटकों की जांच की जैसा कि तालिका 4 में दिखाया गया है। नतीजतन, कांकानोसाइड ए (9, अवरोध: 16.3 ± 2.0% 100 mM पर), मुसैनोसिडिक एसिड (10, 44.7 ± 8.7%), 8-एपिगैमिक एसिड (11, 10.7 ± 0.4%), 8-हाइड्रॉक्सी गेरानियोल 8-ओबीडी-ग्लूकोपाइरानोसाइड (17, 21.3 ± 2.4%), और ( )-पिनोरेसिनॉल ओबीडी-ग्लूकोपाइरानोसाइड (22, 22.3 ± 1.6%), महत्वपूर्ण गतिविधि दिखाते पाए गए। यद्यपि उनकी गतिविधियां इचिनाकोसाइड (IC50= 31.1 mM), एक्टियोसाइड (17.8 mM) और आइसोएसिटियोसाइड (22.7 mM) की तुलना में कमजोर थीं, जो मुख्य फेनिलथेनॉइड घटक हैं।

यौन क्रिया में सुधार के लिए प्राकृतिक सिस्टान्चे ट्यूबुलोसा PHGS75% ECH 30% ACT 12%